L'ascension d'une jeune et idéaliste demoiselle de 16 ans qui arrive en Russie pour un mariage arrangé avec l'imprévisible Empereur Pierre III. Rêvant d'amour et de douceur de vivre, Catherine II est confrontée dès lors à un monde dangereux, dépravé et barbare. Déterminée à changer les choses, il ne lui reste qu'à tuer son mari, contrer l’église, dérouter les militaires et rallier la Cour à sa cause.
Catherine se rend en Russie pour épouser l'Empereur. Une fois impératrice, elle découvre qu'il est un enfant gâté. Sa servante lui conseille de le renverser pour s'emparer du pouvoir.
S01E02 - Episode 2
Catherine commence à élaborer un plan pour écarter son mari. Marial lui recommande de recruter le comte Orlo, qui, réticent au début, finit par se laisser convaincre de l'aider.
S01E03 - Episode 3
Catherine, Orlo et Marial pousuivent l'élaboration de leur coup d'Etat. Relevant la morosité de Catherine, Pierre la pousse dans les bras d'un amant Léo, stérile.
S01E04 - Episode 4
Catherine tente de gérer à la fois sa réputation à la cour er sa relation avec Léo. Un influent patriarche de l'église meurt. Orlo tente d'influencer Pierre dans le choix du remplaçant.
S01E05 - Episode 5
Alors que la guerre avec la Suède fait rage, Catherine et Elizabeth visitent l'armée. Grigor n'accepte pas la relation qui s'est nouée entre Pierre et Georgina.
S01E06 - Episode 6
Après avoir frôlé la mort, Pierre s'ouvre aux idées progressistes de Catherine et désire un héritier. Orlo tente de savoir qui a essayé d'empoisonner l'Empereur.
S01E07 - Episode 7
Après avoir attrapé la variole puis en avoir guéri, Pierre renoue avec les mauvaises habitudes. La relation de Léo et Catherine traverse des hauts et des bas, Georgina se languit de Pierre.
S01E08 - Episode 8
Las talents de politicienne de Catherine sont mis à rude épreuve lors d'un voyage à l'étranger. Marial tente de convaincre Léo de rester à la cour en lui parlant du projet de Catherine.
S01E09 - Episode 9
Afin de trouver le coupable d'un meurtre, l'Empereur n'hésite pas à passer à la torture tous les membres de la cour. Catherine découvre qu'elle est enceinte.
S01E10 - Episode 10
Catherine poursuit la préparation de son coup d'Etat. Marial la trahit en révélant sa grossesse à Pierre. Catherine comprend que pour une Russie meilleure, elle devra se battre sans Léo.